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配位化學論文題目

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配位化學論文題目篇一

石嘴山市第三中學 高一(13)班 蔣哲

電鍍是在其他物質表面鍍上一層其他金屬或合金的過程,主要應用了電解原理。所謂電解原理,是指是將電流通過電解質溶液或熔融態物質,在陰極和陽極上引起氧化還原反應的過程【1】。電鍍后的物質其表面會覆上一層金屬膜。眾所周知,正因為有了金屬膜的存在,經過電鍍后的物質才會在防腐性、耐磨性、導電性、反光性都較原來有很大提高,且變得更加美觀。

電鍍時,鍍層金屬或其他不溶性材料做陽極,待鍍的工件做陰極,鍍層金屬的陽離子在待鍍工件表面被還原形成鍍層。為排除其它陽離子的干擾,且使鍍層均勻、牢固,需用含鍍層金屬陽離子的溶液做電鍍液,以保持鍍層金屬陽離子的濃度不變。【2】

電鍍的的作用有很多,其中較為突出的是鍍銅、鍍鎳、鍍銀、鍍錫鉛等。電鍍的對象不同,所對應的用處也大有不同。鍍銅,主要用于打底,增進電鍍層附著能力,及抗蝕能力。銅容易氧化,氧化后,銅綠不再導電,所以鍍銅產品一定要做銅保護【3】;鍍鎳,用于打底或做外觀,增進抗蝕能力及耐磨能力【4】;鍍銀:改善導電接觸阻抗,增進信號傳輸,銀性能最好,容易氧化,氧化后也導電【5】;鍍錫鉛,增進焊接能力【6】。

雖然電鍍與人們的生產生活密不可分,但和大多數工業工藝技術相同,電鍍同樣對材料有較為嚴格的要求。鍍層大多是單一金屬或合金,如鈦鈀、鋅、鎘、金或黃銅、青銅等;也有彌散層,如鎳-碳化硅、鎳-氟化石墨等;還有覆合層,如鋼上的銅-鎳-鉻層、鋼上的銀-銦層等。電鍍的基體材料除鐵基的鑄鐵、鋼和不銹鋼外,還有非鐵金屬,或abs塑料、聚丙烯、聚砜和酚醛塑料,但塑料電鍍前,必須經過特殊的活化和敏化處理。【7】

電鍍同樣也需要工具。電鍍需要一個向電鍍槽供電的低壓大電流電源以及由電鍍液、待鍍零件(陰極)和陽極構成的電解裝置。其中電鍍液成分視鍍層不同而不同,但均含有提供金屬離子的主鹽,能絡合主鹽中金屬離子形成絡合物的絡合劑,用于穩定溶液酸堿度的緩沖劑,陽極活化劑和特殊添加物(如光亮劑、晶粒細化劑、整平劑、潤濕劑、應力消除劑和抑霧劑等)。電鍍過程是鍍液中的金屬離子在外電場的作用下,經電極反應還原成金屬原子,并在陰極上進行金屬沉積的過程。因此,這是一個包括液相傳質、電化學反應和電結晶等步驟的金屬電沉積過程。在盛有電鍍液的鍍槽中,經過清理和特殊預處理的待鍍件作為陰極,用鍍覆金屬制成陽極,兩極分別與直流電源的負極和正極聯接。電鍍液由含有鍍覆金屬的化合物、導電的鹽類、緩沖劑、ph調節劑和添加劑等的水溶液組成。通電后,電鍍液中的金屬離子,在電位差的作用下移動到陰極上形成鍍層。陽極的金屬形成金屬離子進入電鍍液,以保持被鍍覆的金屬離子的濃度。在有些情況下,如鍍鉻,是采用鉛、鉛銻合金制成的不溶性陽極,它只起傳遞電子、導通電流的作用。電解液中的鉻離子濃度,需依靠定期地向鍍液中加入鉻化合物來維持。電鍍時,陽極材料的質量、電鍍液的成分、溫度、電流密度、通電時間、攪拌強度、析出的雜質、電源波形等都會影響鍍層的質量,需要適時進行控制。

首先電鍍液有六個要素:主鹽、附加鹽、絡合劑、緩沖劑、陽極活化劑和添加劑。

電鍍原理包含四個方面:電鍍液、電鍍反應、電極與反應原理、金屬的電沉積過程。【8】

電鍍技術現已成為人們生產生活中一種常見的技術,主要以無氰堿性亮銅、無氰光亮鍍銀、無氰鍍金、非甲醛鍍銅等為典型。而電鍍的分類更為特殊,若按照鍍層成分分類,可分成單一金屬鍍層、合金鍍層和復合鍍層三類,若按照用途分類,可分成:防護性鍍層、防護性裝飾鍍層、裝飾性鍍層、修復性鍍層以及功能性鍍層。

綜上所述,相信在未來人類的生活中,電鍍技術會給人類生活帶來更多驚喜與希望。

【1】百度百科 電解 正文第一段 【2】百度百科 電鍍 概念定義 【3】百度百科 電鍍相關作用 第一條 鍍銅 【4】 百度百科 電鍍相關作用 第二條 鍍鎳 【5】百度百科 電鍍相關作用 第六條 鍍銀 【6】 百度百科 電鍍相關作用 第五條 鍍錫鉛 【7】百度百科 電鍍 材料要求 【8】百度百科 電鍍 工具

配位化學論文題目篇二

《無機化學》課程教學大綱

一、課程基本信息

1、課程代碼:

2、課程名稱:化學原理(含元素化學、配位化學兩部分)

3、學時/學分:48

4、先修課程:無機及分析化學、有機化學、結構化學等。

5、面向對象:化學、應用化學、生物學、藥學及化學相關專業。

6、開課院(系)、教研室:化學化工學院無機及分析化學教研室

7、教材、教學參考書:

《無機化學》下冊 主編,北師大、華中師大、南京師大,高教出版社 《無機化學》下冊 孟天佑主編,吉林大學出版社 《配位化學》(教材)劉偉生 主編,化學工業出版社, 2023。《配位化學》

羅勤慧 著,科學出版社, 2023。

《中級無機化學》 項斯芬 姚光慶 編著,北京大學出版社,2003。《配位化學-原理與應用》 章慧 等著,化學工業出版社,2010。

二、課程性質和任務

物質性質及反應的有關事實是化學中最為本質的東西,而元素化學則是闡述物質性質及其變化規律理論的基礎學科。《配位化學》是無機化學中極為重要的分支學科,在化學基本理論研究及實際應用方面有著越來越重要的地位,近年來它已滲透到生物、分離分析、醫藥、催化冶金、材料科學、環境科學等領域,與各學科有著日益廣泛的聯系,目前,文獻上報道的新化合物絕大多數是配位化合物。配位化學的基礎則是化學原理以及元素的基本性質。作為化學類相關專業學生的選修課, 本課程主要通過課堂教學使學生掌握元素性質遞變規律及配位化學的基本知識、基本理論,了解單質的制備方法及各主族、副族元素化合物的性質,掌握配位化學的研究方法、應用及其發展趨勢。

三、教學內容和基本要求

本課程分為兩部分: 第一部分為元素化學部分,包括1—13章,主要研究元素周期表中原子的核外電子排布及元素化學的關系,要求學生能進一步地應用無機化學基本原理(主要是熱力學原理及物質結構原理)去學習元素的單質及其化合物的存在、制備、性質及反應性的變化規律,進一步加深對無機化學基本原理的理解,也進一步學會運用有關原理去研究、討論、說明、理解、預測相應的化學事實。第二分部分為配位化學部分,主要學習配位化合物的基本知識和基本理論, 如配位化學的發展簡史, 配位化合物的命名、幾何構型及異構現象, 配位化合物的結構理論及配位取代反應等;并介紹非經典配合物、原子簇配合物、生物無機配合物、超分子配合物等,使學生對配位化學基本理論、研究方法、應用及發展有較全面的認識。

具體安排如下: 元素化學部分(32學時)第一章 氫、稀有氣體

1.了解稀有氣體的性質和用途。2.了解氙的氟化物的性質。第二章 鹵族元素

1.掌握鹵族元素的概況。

2.掌握鹵族單質的結構和性質。3.掌握鹵化氫和氫鹵酸的性質。4.了解氯的含氧酸及其鹽的性質。

5.運用元素電位圖判斷鹵素單質及其化合物的氧化還原性。第三章 氧族元素

1.掌握氧族元素的概況。

2.了解氧、硫單質的同素異形體。掌握氧和臭氧的性質。3.掌握硫化氫和過氧化氫的性質。

4.掌握亞硫酸、硫酸、硫代硫酸及它們鹽的性質。5.了解金屬硫化物的特性。第四章 氮族元素

1.掌握氮族元素的概況。2.掌握氨和銨鹽的性質。

3.掌握硝酸、亞硝酸及它們相應鹽的氧化性、熱分解性。4.掌握磷酸的酸性、縮合性及磷酸鹽的溶解性。

5.掌握砷、銻、鉍的氧化物及水合物的酸堿性,鹽類的水解作用。6.掌握亞砷酸的還原性,鉍酸鈉的氧化性。第五章 碳族元素

1.掌握碳族元素的概況。

2.掌握碳,一氧化碳、二氧化碳的結構和性質。3.掌握硅、錫、鉛的氧化物和其水合物的酸堿性。4.掌握錫(ⅱ)的還原性和鉛(ⅳ)的氧化性。第六章 硼族元素

1.掌握硼族元素的概況。

2.掌握硼的單質、乙硼烷、三氧化二硼、硼酸、硼砂的性質及乙硼烷的結構。3.掌握金屬鋁、氧化鋁、氫氧化鋁的性質;三氯化鋁的結構和性質。第七章 s及p區元素

1.掌握各主族元素的主要氧化數、金屬性及非金屬性;單質的結構、熔點、沸點在周期系中的變化規律。

2.了解共價型氫化物酸堿性的變化規律。

3.掌握主族元素氯化物的鍵型、晶體結構、熔點、沸點的周期性變化規律及它們的水解作用。

4.掌握主族元素氧化物及其水合物的酸堿性的周期性變化規律。第八章 d區元素

1.掌握d區元素的電子層結構特征和氧化數變化規律。2.了解d區元素金屬單質的性質。

3.了解d區元素氧化物及其水合物酸堿性的變化規律。第九章 d區元素

(一)1.了解鈦和釩及其重要化合物的性質。

2.了解鉻(ⅲ)的還原性和鉻(ⅵ)的氧化性;鉻酸鹽和重鉻酸鹽的互變。3.掌握錳的氧化數+2,+4,+6和+7的氧化還原性及其介質的影響。4.鈦的制備、鉻和鎢的冶煉、同多酸和雜多酸及其鹽等列為選學。

第十章 d區元素

(二)1.了解鐵、鈷、鎳金屬單質的性質和用途。

2.掌握鐵、鈷、鎳的氧化物、氫氧化物和鹽的主要性質。3.了解鐵系元素的重要絡合物。4.羰基絡合物列為選學。第十一章 ds區元素

1.了解ⅰb族和ⅱb族原子的電子結構特征和一般性質。2.了解ⅰb族和ⅱb族金屬的性質和用途。

3.掌握銅、銀、鋅和汞的氧化物、氫氧化物和重要鹽類的性質。4.了解銅、銀、鋅和汞的重要絡合物。5.銅(ⅰ)和銅(ⅱ)、汞(ⅰ)和汞(ⅱ)的相互轉化。第十二章 f區元素

1.掌握鑭系元素的電子層結構的特征和原子的基本性質。單質的性質和用途。2.了解鑭系元素氧化數為+3的重要鹽類的溶解性。

3.掌握錒系元素的電子層結構的特征和原子的基本性質。4.釷和鈾的重要化合物性質列為選學。

第十三章 堿金屬和堿土金屬(自學)1.了解單質氫的性質和用途。2.掌握各類氫化物的性質。

3.掌握s區金屬的金屬性、熔點、沸點、密度及其雖原子序數變化的遞變規律,它們與空氣、水中的作用。

4.掌握s區金屬的氧化物與水、酸的作用以及它們的鹽類在水中的溶解性。

配位化學部分(32學時)

第一章 配合物的基本知識(3)1.配位化合物的特征及其發展 2.配位化合物的分類及命名

3.配位化合物的立體化學及異構現象

要求:掌握配合物定義、分類及命名;了解配位化學發展過程;掌握多種異構現象。

第二章 配位化合物的化學鍵理論(3)1.價鍵理論 2.晶體場理論 3.分子軌道理論 要求:掌握配合物價鍵理論和晶體場理論的基本要點,會用兩種理論解釋配合物的成鍵問題及解釋配合物的穩定性; 了解分子軌道理論;

第三章 配位化合物性質(4)1.配位化合物穩定性及穩定常數 2.影響配位化合物穩定常數的因素 3.配位化合物的電子光譜

要求:掌握配合物穩定性及穩定常數的意義;了解影響配位化合物穩定常數的因素;了解螯合效應及熵效應解釋;冠醚配合物的特性;掌握配合物電子光譜產生的機理,會解釋配合物的光譜。(配位化合物的電子光譜放在最后一節課講解)

第四章 配位化合物的反應動力學(4)1.配位取代反應

2.電子遷移的內層機理和外層機理 要求:掌握八面體配合物取代反應的sn1和sn2機理及其生成的取代反應產物;掌握四面體配合物取代反應的反位效應及其應用;了解配合物氧化還原反應及電子遷移的內層機理和外層機理。

第五章 配體的反應性及配位催化(2)1.配體的反應性 2.配位催化

要求:掌握配合物的形成對配體的影響,了解配位催化的應用。

第六章 金屬有機化合物簡介(4)1.18和16電子規則

2.主族元素的金屬有機配合物 3.金屬茂配合物 4.羰基配合物 5.氰根配合物

要求:掌握非經典配合物的18和16電子規則,掌握主族元素的金屬有機配合物、金屬茂配合物、羰基配合物、氰根配合物等的常見合成方法、結構特點和性質。

第七章 原子簇配合物(4)1.過渡金屬羰基簇合物

2.非羰基金屬簇合物(m-m鍵)3.原子簇化合物研究新進展

要求:掌握過渡金屬羰基原子簇配合物的常見合成方法、結構特點和性質;了解非羰基金屬簇合物m-m多重鍵的存在,了解原子簇化合物研究的前沿領域。

第八章 生物無機配合物(4)1.生命的必需元素

2.幾種金屬酶的活性中心

3.金屬酶和金屬蛋白的模擬研究

要求:了解生命的必需元素及其在體內的作用;掌握幾種金屬酶的活性中心的結構、作用原理及其模擬研究。

第九章 超分子配合物(4)1.超分子配合物的基本概念 2.超分子配合物與功能材料 3.超分子配位化學研究前沿簡介

要求:了解超分子配合物的基本概念;了解超分子配合物與功能材料研究的前沿領域。

四、實驗(上機)內容和基本要求

本課程無實驗(上機)要求。

五、對學生能力培養的要求

本課程要求學生能進一步地應用無機化學基本原理(主要是熱力學原理及結構原理)去學習元素的單質及其化合物的存在、制備、性質及反應性的變化規律,從而進一步加深對無機化學基本原理的理解,也進一步運用有關原理去研究、討論、說明、理解、預測相應的化學事實。本課程主要通過課堂教學的形式使學生掌握配位化學的基本知識、基本理論,熟悉配位化學的研究方法、應用及其發展趨勢,使學生對配位化學基本理論、研究方法、應用及發展有較全面的認識。

六、其它說明

推薦以下內容:

1、課程教學網站、教學參考網站

2、基于學業規范的要求(道德行為規范、作業規范、實驗規范等)。不得遲到,上課期間,不得使用手機。

3、考試成績除了筆試外,還包括平時的考勤、作業和討論。

撰寫人:陳虹錦、舒謀海

院(系)公章:

院(系)教學主管簽字(蓋章): 時 間:

配位化學論文題目篇三

配位化學的現狀及發展

專業班級:化學(師范類)一班

姓名:劉楠楠

課程名稱:配位化學

摘 要:配位化學已成為當代化學的前沿領域之一。它的發展打破了傳統的有機化學和無機化學之間的界線。其新奇的特殊性能在生產實際中得到了重大的應用,花樣繁多的價健理論及空間結構引起了結構化學和理論化學家的深切關注。它和物理化學、有機化學、生物化學、固體化學、環境化學相互滲透,使其成為貫通眾多學科的交叉點。本文將介紹配位化學在近幾年的現狀和發展。

關鍵詞:配位化學;現狀;發展

配位化學是在無機化學基礎上發展起來的一門交叉學科,50年代以來配位化學以其與有機合成化學和結構化學相結合為特點,開始了無機化學的復興時期,從而在實際上打破了傳統的無機、有機和物理化學間的界限,進而成為各化學分支的結合點。配合物以其花樣繁多的價鍵和空間結構促進了基礎化學的發展,又以其特殊的性質在生產實踐和科學實驗中取得了重大的應用。配位化學是化學學科中最活躍的,具有很多生長點的前沿學科之一,它的近期發展趨勢如下。

1.具有特殊性質和特殊結構配合物的合成、結構及性能的研究

各種大環、夾心、多核、簇狀、非常氧化態、非常配位數、混合價態及各種罕見構型配合物的合成、結構、熱力學、動力學和反應性的研究正在深入。其中巨型原子簇的研究已成為闡明金屬原子化學和固體金屬化學異同的橋梁;新型球型大環,聚鄰苯酚脂大環配體對某些金屬離子具有特殊高的選擇性;在co,co2,h2和ch4等小分子配合物及活化方面,已發現用co+,li+ 雙核配合物不僅可與co2配位,并使其活化,而形成c—c鍵;此外h2的配合物研究及h2的活化亦在深入。

配合物合成、結構和性能研究方面,近年來的一個引人注目的動向是配位化學和固體化學的交叉[1]。一系列具有鏈狀、層片狀和層柱狀特殊結構的配合物已經合成。對它們的性質和結構,正在進行系統研究。

2.溶液配位化學研究

溶液配位化學研究正在繼續深入,但已具有新的內容。在取代反應動力學及機理方面,近年工作集中在金屬碳基配合物的研究上。已知配體的空間效應,電子效應和反饋鍵的形成以及配合物的電子結構是決定反應機理和速率的重要因素。多核、異多核碳基簇的反應機理涉及金屬—金屬鍵斷裂過程,反應復雜,有待進一步研究。在催化、生命過程中更為重要的電子轉移過程和機理的研究受到重視[2]。taube對簡單配合物分子間的電子過程提出了內界和外界的機理,獲得了諾貝爾化學獎。但實際體系遠為復雜,為簡化分子間電子轉移過程中包含的前期化合物生成和后期復合物分解二個過程,分子內電子轉移過程已成為研究熱點。

3.超分子化學研究

人們熟悉的化學主要是研究以其價鍵相結合的分子的合成、結構、性質和變化規律。而超分子化學則可定義為由多個分子通過分子間作用而形成的復雜但有組織的體系。事實上,超分子體系所具有的獨特有序結構從配位化學觀點看是以配合物分子中配體間非共價弱相互作用為基礎的。目前,對這種分子間“弱相互作用”而形成的超分子研究日益受到重視,它們的鍵能雖然不及一般共價鍵的5%—10%,但它具有累加性,因而大分子間的分子間鍵能也可能相當大。超分子概念的根源可以追溯到100年前werner所提出的配位化學的概念。事實上,超分子的名詞,類似于生物學中的情況,它可以看成是由底物和接受體組成。其含義對應于配位化學中的受體和給體、鎖和鑰匙、主體與客體甚至金屬與配體等概念。如果將配位化合物看作是由兩種或多種可以獨立存在的簡單物種結合起來的一種化合物,則不難理解它和超分子間的相依關系。超分子配合物可看成是2個或2個以上簡單配合物分子通過非共價分子間力(靜電作用、氫鍵、范氏引力、疏水作用等)形成的具有明確結構和功能的“超分子”[3]。lehn曾經從兩方面來分析超分子化學和配位化學的互補關系。即既可以把超分子化學看作是廣義的配位化學,也可以把配位化學包括在超分子化學的概念中。

4.功能性配合物

功能性配位化合物中指具有光、電、磁等物理功能的配位化合物。廣義地講是指具有特定的物理、化學和生物特征的配位化合物[4]。由于配合物種類繁多、結構多變、兼具無機化合物和有機化合物的特征,可以通過無機化學和有機化學的方法來改變它們的組成和結構,調節其性能,因而功能性配合物的研究成為當今化學和材料科學的熱點。

結 論

綜上所述,可見,近幾年來,配位化學的發展應用到不僅僅是化學方面,而是深入到各個領域,為各個領域的研究及發展提供了一定的依據,和理論知識。相信在科技不斷發展的今天,配位化學所能夠涉及的領域將會越來越多,也會涌現出更多的專業人才。

參考文獻

[1] 唐雯霞等,化學通報,(1991):11,1 [2] 游效曾等,化學通報,(1993):12,24 [3] 超分子化學,吉林大學出版社,(1996)[4] 劉祁濤等,化學通報,(1998):17,21

配位化學論文題目篇四

配 位 化 學 論 文

亞銅離子配合物的穩定性及應用 近年來.由于金屬配合物在日常生活和工業上都有廣泛的應用,尤其過渡金屬對探索和研究藥物分子抗菌、抗腫瘤的作用機制具有重要意義。在催化、光學材料以及電學材料等方面具有新型功能的金屬配合物的研究也受到人們的廣泛關注。通過這一個學期的學習,我對配位化學的基礎知識有了很大程度的了解。在即將走完配位化學的課堂學習歷程時,我就亞銅離子配合物的的穩定性及應用進行整理。

亞銅離子的化合價為+1,與銅離子相比較為穩定,但由于離子半徑過大,不能存在于水溶液中,在酸性條件下自我岐化,生成cu2+和cu單質

亞銅離子和銅離子可以相互轉化 :一般亞銅在固相或高溫下穩定(亞銅離子在水相中會發生歧化),二價銅在水相中最穩定(因為二價水合銅的水和能特別大,因而亞銅容易歧化轉變成穩定的二價銅)。在溶液中穩定亞銅的另一途徑是形成配合物。如果非氧化性酸中的因此與亞銅離子有較強的配位能力,則可以提高銅的還原性(降低銅的電極電位),進而生成亞銅配離子。亞銅離子在遇到強酸時會自我氧化生成銅離子和銅單質,現象為生成紅色沉淀和藍色溶液。

一價銅cu(i)化合物通常不穩定,易被氧化成二價銅cu(ii)化合物。從電子結構來看,單質銅為全滿和半充滿狀態3d鉺s9,失去一個電子而形成3d9489的全滿和全空狀態,均為較穩定的狀態;而cu(ii)的電子結構為3d94so,3d9既非全滿亦非半充滿或全空狀態,因此,cu(d應該比較穩定。實際在形成配合物時,由于cu(ii)的極化力比cu(i)大,能與配體形成穩定的配位鍵,一般形成配位鍵的數目亦較多,使體系能量降低較多,因而通常更多地卻是形成較為穩定的cu(ii)配合物。相反,cu(i)所帶的電荷比cu(ii)的少,半徑比cu(ii)的大,因而其成鍵能力弱于cu(ii),所以獲得較為穩定的cu(i)的配合物也因此成為人們研究的焦點。銅的配合物常常具有一定的催化活性。而亞銅化合物納米材料的合成與應用研究正得到人們的青睞舊。所以對cu(i)配合物的合成作進一步的研究與探討是很有意義的。

銅一價離子配合物由于其變化奇異的結構,性質及配位數而引起化學工作者的廣泛興趣。四電子供體雙二苯基膦甲烷適宜在近距離內與兩個金屬原子同時配位,容易形成八員環的二聚體,因而是橋聯兩個低氧化態過渡金屬的最佳選擇,由于在框架結構中的配位不飽和性,仍需有單齒或雙齒配體參加配位,這也正是這類配合物特殊的成鍵,反應性和催化性的主要原因,這種附加配體不僅影響金屬離子的配位構型而且影響框架結構,同時能夠穩定多核配合物。在配體dppm存在下直接還原銅一價鹽得到雙核銅一價離子配合物,又在四苯基硼鈉存在下部分取代弱配位的硝酸根制備了具有奇結構的三核銅一價配合物,通過元素分析,核磁,紅外,電導等方法研究了配合物【cu(dppm)(no3)】2-的有關物理化學性質,配合物的晶體和分子結構已由x—射線單晶結構分析確定。

要獲得較為穩定的cu(i)的配合物,可以從體系的能量和中心離子cu(i)周圍的空間環境兩方考慮。要使cu(i)能夠穩定下來,首先必須讓cu(i)與配體形成穩定的配位鍵,才能使體系能量降低較多而變得較為穩定。根據分子軌道理論,應該尋找合適的配體(中性配體或陰離子配體),此配體參與成鍵的軌道必需與cu(i)的空軌道能量相近及對稱性配匹,以與cu(i)形成有效的電子云重疊,且成鍵時能形成大1t共軛體系的配體更能增加配合物的穩定性。從熱力學角度分析,通過比較銅的標準電極電勢則能得到更清楚的啟示。cu“+x+e=cux的標準

電極電位值從cl。到i’依次為:+o.538v、+o.640v、+o.86v.說明鹵化亞銅的穩定性次序為cucl

(一)單齒配體:ppll,asph3,sbp量l,p(bu)3,p(cy),p(net)3,pph20et等。

(二)雙齒配體:p}i:pch2ch2i)ph:,ph鄹h挪'h2,phs(p11)c=c(ph)sph,phs(ph)chch(ph)sph。2'2’.bipy,phen等。除中性配體外,還有活性氫配體參加反應,下列是常見的幾種活性氫配體:

(一)b一二 酮 類 :fwcoch2coch,f3ccoch2cocf3,phcoch2coch3,phcoch2coph,ch3coch2coch3,h3coch2cooet,ch“cooe啦等。此類配體在形成配合物時,大多具有共軛的稀醇式結構。

(二)硝基烷類及腈類:ch3no:,ch3ch2n02。ncch2c00et,ncch2cn,phch2cn,ch,cn等。此類配體在形成配合物時,大多形成有機金屬化合物,即金屬與碳直接相連。

(三)醇和酚類:roh。rsh,phoh,phsh,硫代酰胺類化合物(其存在烯硫醇一n=cfshl一互變異構)等。

(四)其它:hc三cph,hn=pph3,hcc(ch3)20h,home等。配合物在配合物極為普遍,已經滲透到許多自然科學領域和重工業部門,如分析化學、生物化學、醫學、催化反應,以及染料、電鍍、濕法冶金、半導體、原子能等工業中都得到廣泛應用。金屬銅離子配合物在我們生活、學習研究和工業上都有廣泛的應用,豐富了配合物家族,過渡金屬銅離子配合物的研究更加擴寬了配合物的應用,在生物化學,對蛋白質和dna靶向的特殊應用在醫學領域尤為重要。

1、分析化學中的應用

在分析化學中,可以用配合物具有特征的顏色來鑒定某些離子的存在。例如:[fe(ncs)n]3-n呈血紅色,[cu(nh3)4]2+為深藍色,[co(ncs)4]2-在丙酮中顯鮮藍色,它們形成時產生的特征顏色常被認為是有關金屬離子存在的依據。

2、電鍍工業中的應用

許多金屬制件,常用電鍍法鍍上一層既耐腐蝕又增加美觀的zn、cu、ni、cr、ag等金屬。在電鍍時必須控制電鍍液中的上述金屬離子以很小的濃度,并使它在作為陰極的金屬制件上源源不斷地放電沉積,才能得到均勻、致密、光潔的鍍層,配合物能較好地達到此要求。cn-可以與上述金屬離子形成穩定性適度的配離子,所以,電鍍工業中曾長期采用氰配合物電鍍液,但是,由于含氰廢電鍍液有劇毒、容易污染環境,造成公害,近年來已逐步找到可代替氰化物作配位劑的焦磷酸鹽、檸檬酸、氨三乙酸等,并已逐步建立無毒電鍍新工藝。

3、配位催化

利用配合物的形成,對反應所起的催化作用稱為配位催化(絡合催化),有些已應用于工業生產。例如,以pdcl2作催化劑,在常溫常壓下可催化乙烯氧化為乙醛:c2h4+pdcl2+h2o--->[pdcl2h2o(c2h4)]--->ch3cho+pd+2hcl 2cucl2+pd--->2cucl+pdcl2 2cucl+(1/2)o2+2hcl--->2cucl2+h2o 三式相加得總反應:c2h4+(1/2)o2--->ch3cho。

配位催化反應具有活性高、反應條件溫和(常不需要高溫高壓)等優點,在有機合成、高分子合成中已有重要的工業化應用。

4、生物化學中的作用

金屬配合物在生物化學中具有廣泛而重要的應用。生物體中對各種生化反應起特殊作用的各種各樣的酶,許多都含有復雜的金屬配合物。由于酶的催化作用,使得許多目前在實驗室中尚無法實現的化學反應,在生物體內實現了。生命體內的各種代謝作用、能量的轉換以及o2的輸送,也與金屬配合物有密切關系。起免疫等作用的血清蛋白是cu和zn的配合物;有許多參與生物體內重要氧化還原過程的酶大都舍有金屬離子而且含有這些屬離子的位正是酶的活性中心。這種金屬可以是單一金屬,也可以是同種或異種多核金屬,但其中至少一種必須是可變價態的金屬(如銅、鉬、鐵等)。這些金屬酶可以作為電子傳遞體參加體內氧化還原反應,如 i i 型銅蛋白(超氧化物歧化酶)是以咪唑基為橋聯的銅和鋅的異雙核配合物,其可變價的銅離子是催化中心,而鋅離子則只起次要的結構作用,可見可變價態金屬的生物 在生命過程中起著重要作用。

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